一、概述
液化石油氣中的總硫含量是液化石油氣的關鍵技術指標。液化石油氣的兩個產(chǎn)品標準都分別規(guī)定了其含量的上限技術條件。
液化石油氣的硫分別以硫醇、硫醚和硫化氫三種形態(tài)存在，其中硫醇和硫化氫是液化石油氣產(chǎn)生腐蝕性的直接原因。另外硫在液化石油氣燃燒時會產(chǎn)生二氧化硫而造成空氣污染，但為了保證用戶安全使用，及時察覺液化石油氣的泄漏，對液化石油氣要添加一定量的加臭劑，這些加臭劑也多為硫醇和硫醚類，但其添加量不應超過技術條件規(guī)定的指標。
液化石油氣中總硫含量測定試驗方法目前有兩個標準：一個是SH／T《液化石油氣總硫測定法(電量法)》，該方法為GB 11174《液化石油氣》規(guī)定引用；另一個是SY／T 7508《油氣田液化石油氣中總硫測定(氧化微庫侖法)》，該方法為GB 9052.1《油氣田液化石油氣》規(guī)定引用。兩個試驗方法原理相同，操作也基本相近，只是在進樣方法上有一定差異。SY／T 7508采用液態(tài)定量進樣法，在最后的結(jié)果計算中又涉及試樣的密度和平均摩爾質(zhì)量(需測定組成)，比較復雜，所以這里著重說明SH／T 0222《液化石油氣總硫含量測定法(電量法)》。
二、原理
該方法的原理為：用氮氣帶入一定量的液化石油氣試樣，使其進入維持在約600℃的氮氣流中，經(jīng)石英管噴嘴流出進入900℃的氧氣流中燃燒，使試樣中的硫化物轉(zhuǎn)變成二氧化硫，并隨氣流進入滴定池，與三碘離子反應。由于三碘離子的消耗，使指示電極對產(chǎn)生一個偏差信號輸入庫侖儀。庫侖儀根據(jù)其信號大小控制電解電流，以補充所消耗的三碘離子。用產(chǎn)生三碘離子所消耗的總電量來確定進入滴定池中二氧化硫的量。通過標樣校正后，即可算出試樣中總硫含量。
在滴定池中發(fā)生的化學反應：
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電解產(chǎn)生三碘離子的電極反應：
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三、儀器
1.庫侖儀
能測量指示參比電極對之間的電位差，具有抵消這個電位差的偏置電壓。有可以調(diào)節(jié)的放大控制系統(tǒng)，放大此電位差。輸出放大電壓信號加到電解電極對時，電壓信號正比于電解電流量，并具有可變的量程衰減。
庫侖儀的組成還包括記錄儀(滿量程少于10mV)、熱解爐、氣體流量控制系統(tǒng)、石英燃燒管和滴定池。
熱解爐能夠提供兩段溫度，即入口段500～600℃和熱解段850～900℃，溫度波動小于±10℃。
氣體流程控制系統(tǒng)保證能夠提供滿足試驗要求的，穩(wěn)定的氮氣和氧氣流量。
石英燃燒管應用石英制成，具有良好的熱穩(wěn)定性和強度，并配有進樣口和氣體流入裝置。
滴定池：具有能檢出電解液中三碘離子濃度變化的指示和參比電極對，具有產(chǎn)生三碘離子的陽極—陰電極對和燃燒氣體的入口。指示電極為鉑片電極；參比電極為鉑絲插入碘飽和的電解液中所組成的半電池，陽極和陰極均為鉑片或鉑絲組成。滴定池中裝入電解液放在攪拌器上。
2.進樣系統(tǒng)
(1)液態(tài)進樣系統(tǒng)：包括10μL的微量注射器和電動均勻注射推進器，用于標準樣品進樣。
(2)氣態(tài)進樣系統(tǒng)：如圖1-6-8所示。
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